甲胺的合成方法有哪些?
- 發(fā)布時(shí)間:2022-09-20
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甲胺是一種有機(jī)化合物,化學(xué)式CH3NH2,它是氨中的一個(gè)氫被甲基取代后所形成的衍生物。甲胺是最簡單的伯胺。市售品一般是其甲醇、乙醇、四氫呋喃或水溶液,或作為無水氣體在金屬槽中加壓儲(chǔ)存。工業(yè)品常將無水氣體加壓后通過拖車運(yùn)輸。它有刺激的腥味。甲胺被用作合成很多其他化合物的原料,每年大約能生產(chǎn)上億公斤。關(guān)于甲胺的合成方法,主要有以下幾種:
1、工業(yè)上甲胺用甲醇和氨在高溫下通不定期裝有活性氧化鋁催化劑的轉(zhuǎn)化器來合成,但甲基化反應(yīng)并不停止在一甲胺階段,因此所得到的是一甲胺、二甲胺和三甲胺的混合物??刂萍状己桶钡谋壤?,使氨過量,并加水和循環(huán)三甲胺有利于生成一甲胺和二甲胺,當(dāng)氨的用量為甲醇的2.5倍,反應(yīng)溫度為425℃,反應(yīng)壓力2.45MPa時(shí),可獲得一甲胺10-12%,二甲胺8-9%,三甲胺11-13%的混合胺。由于在常壓下三甲胺與氨及其他甲胺形成共沸物,所以反應(yīng)產(chǎn)物采用加壓精餾和萃取精餾相結(jié)合的分離方法。以生產(chǎn)1t混合甲胺計(jì)算,需消耗甲醇1500kg、液氨500kg。據(jù)有關(guān)文獻(xiàn)報(bào)道,改變甲醇和氨的配比是得到所希望產(chǎn)品的有效方法,甲醇和氨的比例為1:1.5時(shí)是生成三甲胺的最佳條件,而甲醇和氨的比例為1:4時(shí)是生成一甲胺的最佳條件。
精制方法:常含有二甲胺、三甲胺、甲醇、氨等雜質(zhì),精制時(shí),首先將甲胺水溶液萃取蒸餾以除去三甲胺,其次進(jìn)行分餾除去二甲胺。也可以將甲胺鹽酸鹽用干燥的氯仿萃取30小時(shí)以上,以除去高級(jí)胺,再用乙醇進(jìn)行重結(jié)晶(m.p. 225~226℃)精制?;蛳葘⒓装放c甲醛生成的縮合物進(jìn)行分餾,餾出物于丁醇中用鹽酸分解。所得的鹽酸鹽再用乙醇重結(jié)晶。如此所得的精制甲胺鹽酸鹽用過量的氫氧化鉀或氫氧化鈉分解,得到氣態(tài)的甲胺通過固體氫氧化鉀脫水后,用氧化銀除去微量的氨。再用干冰乙醚冷卻液化,芴酮鈉干燥可得純凈的甲胺。其他的精制方法有將甲胺鹽酸鹽用丁醇、無水乙醇或甲醇與氯仿的混合物進(jìn)行重結(jié)晶后,用氯仿洗滌以除去微量的二甲胺鹽酸鹽,然后置真空干燥器中干燥。
2、水溶液。將40%甲胺水溶液用蒸餾水配成30%甲胺溶液。
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